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離子液體在有機(jī)合成反應(yīng)中都有哪些應(yīng)用?

2024-10-20 10:59:27 sh默尼 37

1、Diels-Alder環(huán)加成反應(yīng)

離子液體中進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn):體系有足夠低的蒸汽壓、可再循環(huán)、無爆炸性、熱穩(wěn)定且易于操作。第一個(gè)被研究的反應(yīng)是在[EtNH3][NO3](EAN)中環(huán)戊二烯與丙烯酸甲酯和甲基酮的反應(yīng),與非極性有機(jī)溶劑相比,該反應(yīng)表現(xiàn)出明顯的高內(nèi)旋產(chǎn)物傾向和快的反應(yīng)速率特征。


2、烷基化反應(yīng)

苯與鏈烯烴或鹵化烷進(jìn)行的烷基化反應(yīng)是Lewis酸催化的一類反應(yīng),因此酸性MCI/AICl3離子液體可以作為新的替代催化劑。使用HCI改性過的MCI/AICL3離子液體催化苯與二氯甲烷反應(yīng),催化活性高,在常溫下反應(yīng),僅用5min轉(zhuǎn)化率達(dá)99%,產(chǎn)率95%以上,遠(yuǎn)高于無水AlCl3為催化劑時(shí)的57%和38.4%,而且可容易地分離出產(chǎn)物。

3、酯化反應(yīng)

N-l-butylpyridinium chloride/AIClz離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)和催化劑,實(shí)現(xiàn)了清潔化酯化反應(yīng)工藝。這種酯化工藝的明顯優(yōu)勢在于: (1)反應(yīng)產(chǎn)物酯不溶于離子液體,因此分離容易;(2)反應(yīng)完成后,離子液體在100C下加熱除去反應(yīng)中生成的水就可重新使用


4、Beckmann重排反應(yīng)

Beckmann重排是ε-己內(nèi)配胺等內(nèi)配胺的實(shí)驗(yàn)室合成及工業(yè)生產(chǎn)中常用的方法,在通常的反應(yīng)中,反應(yīng)的介質(zhì)是大量的濃硫酸、五氯化磷在乙醚中或醋酸和醋酸酐的氯化氫溶液等。

5、Friedel-Crafts乙酰化反應(yīng)


芳環(huán)上的氫在B-酸或者L-酸的作用下被烷基取代,稱為Friedel-Crafs反應(yīng);若被酰基取代,則稱為Friedel-Crafts酰化反應(yīng)傳統(tǒng)的Friede1-Crats催化劑為AIX3型的L-酸,反應(yīng)溶劑為石油醚、氯苯等,一般反應(yīng)5h-6h, 收率為80%左右,產(chǎn)物為各種異構(gòu)體的混合物,選擇性差。如若在[Emim][AICl]離子液體中進(jìn)行,該物同時(shí)作為溶劑和催化劑,反應(yīng)只需3s就轉(zhuǎn)化完全(100%轉(zhuǎn)化),選擇性高。


6、Heck芳基化反應(yīng)

以Pd/C為催化劑,在離子液體[Bmim][PF6]中芳基鹵與烯烴進(jìn)行反應(yīng),優(yōu)點(diǎn)是催化劑很好地分散在離子液體中構(gòu)成穩(wěn)定的催化體系,反應(yīng)完成后,用正己烷萃取出產(chǎn)物,催化劑可循環(huán)使用,催化活性并不降低。


7、酰基化反應(yīng)應(yīng)

許多工廠中使用HF或AlCl3為催化劑進(jìn)行苯的衍生物的酰基化會(huì)產(chǎn)生大量的廢棄物,以離子液體取代傳統(tǒng)的催化劑是解決這一問題的方法。對甲苯、間二甲苯、均三甲苯、甲氧基苯的酰基化反應(yīng)的研究表明,用離子液體[Bmim]FeCl3],[Bmim][SnCl]是Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)的適宜催化劑,轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)率都較高,特別在[Bmim][FeCl3],離子液體中進(jìn)行反應(yīng)時(shí),除間二甲苯酰基化反應(yīng)的選擇性為80%外,其它反應(yīng)都可得到很高的選擇性和轉(zhuǎn)化率。


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